Scientific Reports volume 12, Artigo número: 8549 (2022) Citar este artigo
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A análise multielementar é amplamente utilizada para identificar as origens geográficas das plantas. O objetivo deste estudo foi explorar a viabilidade de combinar quimiometria com análise multielementar para classificação de Codonopsis Radix de diferentes regiões produtoras da província de Gansu (China). Um total de 117 amostras de Codonopsis Radix de 7 condados da província de Gansu foram coletadas. A espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS) foi utilizada para a determinação de 28 elementos (39 K, 24 Mg, 44Ca, 27Al, 137Ba, 57Fe, 23Na, 88Sr, 55Mn, 66Zn, 65Cu, 85Rb, 61Ni, 53Cr, 51 V, 7Li, 208Pb, 59Co, 75As, 133Cs, 71 Ga, 77Se, 205Tl, 114Cd, 238U, 107Ag, 4Be e 202Hg). Entre os macroelementos, o 39K apresentou o nível mais alto, enquanto o 23Na apresentou o menor valor de conteúdo. Os microelementos apresentaram concentrações da ordem de: 88Sr > 55Mn > 66Zn > 85Rb > 65Cu. Entre os oligoelementos, 53Cr e 61Ni apresentaram maior teor e 4Be não foi detectado em todas as amostras. A diferenciação intra-região foi realizada por análise de componentes principais (PCA), análise de cluster (CA) e algoritmos de aprendizagem supervisionada, como análise discriminante linear (LDA), k-vizinhos mais próximos (k-NN), máquinas de vetores de suporte (SVM) e florestas aleatórias (RF). Dentre eles, o modelo RF teve o melhor desempenho com taxa de acurácia de 78,79%. A análise multielementar combinada com RF foi um método confiável para identificar as origens de Codonopsis Radix na província de Gansu.
Codonopsis Radix é normalmente usado como substituto do caro ginseng, que é um dos medicamentos tradicionais chineses mais comuns1. Codonopsis Radix possui diversas propriedades medicinais, como atividades imunomoduladoras2, anticancerígenas3, de proteção gastrointestinal4, antidiabéticas5 e de regulação da flora intestinal6. Devido às suas boas propriedades nutricionais, Codonopsis Radix é também um importante material alimentar para chá, vinho, sopa, gesso, mingaus, etc.7 Como material medicinal chinês com a mesma origem dos medicamentos e alimentos, Codonopsis Radix é absolutamente popular na Ásia países como China, Japão, Coreia do Sul, Singapura et al8. A China é um grande produtor e exporta Codonopsis Radix de alta qualidade para outros países. Na China, Codonopsis Radix foi cultivado nas províncias de Gansu, Shanxi, Sichuan, Hubei, Yunnan e Chongqing. Entre eles, o Codonopsis Radix das áreas de produção de Gansu é de boa qualidade e alto preço. Alguns condados no sudeste da província de Gansu são as áreas de produção mais importantes de Codonopsis Radix na China e respondem por mais de 80% da produção total, como Weiyuan, Lintao, Longxi, Zhang, Min, Tanchang e Wen9. As condições naturais únicas destes locais são a garantia para a produção de Codonopsis Radix de elevada qualidade, tais como altitude, solo, precipitação e insolação10. A composição dos elementos inorgânicos nas plantas é influenciada por fatores genéticos e ambientais. A composição do solo e a variação climática podem influenciar o conteúdo de elementos nas plantas11. Portanto, é necessário compreender os níveis finais de expressão dos elementos em Codonopsis pilosula. No entanto, as pesquisas relacionadas são limitadas.
Nos últimos anos, os consumidores prestam cada vez mais atenção à rastreabilidade geográfica e à autenticidade das ervas, porque estes aspectos se tornaram indicadores da sua qualidade e segurança12. Portanto, é de grande importância para as economias da província de Gansu garantir a origem geográfica do Codonopsis Radix. No entanto, não houve nenhum relatório sobre a rastreabilidade das origens do Codonopsis Radix.
A análise multielementar é comumente utilizada para rastreabilidade da origem das plantas, porque os elementos inorgânicos não são metabolizados durante o processo metabólico e estão intimamente relacionados com os ambientes edafoclimáticos das áreas de plantio. A espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS) é um método estável e eficaz para determinação de múltiplos elementos com sensibilidades mais altas do que os métodos comuns13,14,15. O conteúdo elementar aliado à quimiometria tem sido utilizado como uma poderosa ferramenta para a diferenciação das origens geográficas das plantas16,17. Richter et al. usaram técnicas de aprendizado de máquina e ICP-MS para prever com sucesso as origens geográficas de amostras de espargos brancos da Polônia, China, Holanda, Grécia, Alemanha, Espanha e Peru18. Canizo et al. alcançaram a classificação de uvas produzidas em diferentes vinhedos da província de Mendoza (Argentina) com base em análises multielementares e técnicas quimiométricas10. Portanto, pode ser uma estratégia robusta distinguir as origens geográficas de Codonopsis Radix na província de Gansu.
24 Mg > 27Al > 44Ca > 57Fe > 137Ba > 23Na, of similar trends seen in the studies of Bai et al20. Among them, K, Ca, Na, Mg and Fe were essential for normal human metabolism. They were important in the osmotic pressure balance, enzymatic reaction and hematopoiesis21,22. The mean levels were 11,000 μg/g for 39 K, 1600 μg/g for 24 Mg, 370 μg/g for 44Ca, 240 μg/g for 57Fe, 170 μg/g for 23Na. Thus, Codonopsis Radix could be used as a dietary supplement to provide the body with important mineral elements, especially K. Surprisingly, the content of K element in Codonopsis Radix is far higher than that in some Chinese herbal medicines such Rhizoma Coptidis23 and Ephedrae herba16, and even higher than some fruits rich in K, such as figs24. Furthermore, compared with the report of Sun et al., it was found that the content of Mg and Fe in Chinese Angelica from Min county is much higher than that in Codonopsis Radix, and the content of Na is lower than that in Codonopsis Radix25. It showed that the absorption capacity of different medicinal materials to the metal elements in the same soil might be different. Al and Ba were not essential elements of the human body, and excessive intake was harmful to nervous and kidney system26. The mean content of 27Al and 137Ba was found to be 400 and 207 μg/g in all Codonopsis Radix samples, which was higher than those of some reported traditional Chinese medicines, such as Atractylodes macrocephala Koidz17 and Rhizoma Coptidis23. In addition, the highest 39 K, 44Ca, 24 Mg, 57Fe, 27Al and 137Ba content was all found in the samples from Wen County, which may be related to the abundance of mineral elements in the local soil./p> 55Mn > 66Zn > 85Rb > 65Cu. Among them, Zn and Mn are essential elements of the human body. Zn was important in the growth and intellectual development of children27. Mn played a key role in the immune system and was also considered as potent antioxidants28. The mean content of 55Mn and 66Zn was 26 and 21 μg/g, respectively. The content of Mn element was lower than the mean content of Mn in 39 traditional Chinese medicines reported by Gyamfi, and the content of Zn is slightly higher29. The highest 55Mn level was found in samples from Wen county and the highest 66Zn level was found in Zhang county. In a certain concentration range, Cu is an essential element, which is related to the prosthetic groups of various enzymes and participates in key redox reactions. However, once Cu is excessive in the body, it will cause neurodegenerative diseases and impaired liver function30. The permissible limit set by the Green Trade Standard of Importing and Exporting Medicinal Plants and Preparations (WM-T2-2004) is 20 ug/g. The 65Cu content in 117 Codonopsis Radix samples ranged from 2.2 to 9.6 μg/g, with an average content of 5.4 μg/g. The Cu content of all samples in this study was within the permissible limit and the highest content was found in samples from Wen county. Sr and Rb are not essential elements, the mean levels of 88Sr and 85Rb in the analyzed Codonopsis Radix samples were 48 and 6.8 μg/g, respectively. The highest 88Sr level was found in samples from Wen county and the highest 85Rb level was found in Tanchang county. Among them, the content of Sr was much higher than that of Rhizoma Coptidis23 and Chinese Angelica25 in China, and it was lower than that of some medicinal herbs in Turkey14./p> 75As > 114Cd > 205Tl > 202Hg > 238U, and the values were 0.3, 0.2, 0.04, 0.05, 0.03, and 0.02 ug/g, respectively. These toxic elements could cause irreversible damage to nervous, digestive and immune systems, lungs, kidneys, skin and eyes36. Based on the Green Trade Standard of Importing & Exporting Medicinal Plants & Preparations (WM-T2-2004), the permitted limit of Pb, As, Cd, and Hg established for TCM were 5.0, 2.0, 0.3 and 0.2 μg/g, respectively. The highest levels of 208Pb, 75As, 114Cd and 202Hg in all Codonopsis Radix samples of the study are 0.6, 0.4, 0.4, 0.05 μg/g. After comparison, it is found that 117 Codonopsis Radix samples had 208Pb, 75As and 202Hg content below the permissible limit. However, the content of 114Cd in 4 samples from Wen county exceeded the permissible limits. It was found that the content of 208Pb, 75As, 114Cd, and 202Hg elements in the analyzed Codonopsis Radix from Gansu production areas was generally lower than the content of these heavy metal elements in other herbs, such as Argy Wormwood Leaf, Morinda Root, Zedoray Rhizome, Indian Madder Root37, which might be related to the soil, climate and less heavy metal pollution of planting areas. The content of Cr, As and Pb was lower than the values reported by Kong38./p> SVM > LDA > k-NN. RF showed the best performance in distinguishing the Codonopsis Radix samples based on their geographical origins, with total categorization accuracy of 78.79%. Great results were acquired for Codonopsis Radix samples from Wen, Min, Zhang and Tanchang counties with 100% accurate predictions. However, the Codonopsis Radix from Weiyuan, Lintao and Longxi origin could not be well predicted, which might be due to the close proximity of the three production areas and similar natural conditions and soil types./p> 55Mn > 66Zn > 85Rb > 65Cu. Among the trace elements, 53Cr and 61Ni showed higher content. The contents of trace toxic elements 208Pb, 75As and 202Hg were below the permissible limit in all samples. And, 114Cd was also below the permissible limit except the 4 samples from Wenxian counties. Statistical analyses of the data using RF successfully classified the Codonopsis Radix samples from Wenxian, Minxian, Zhangxian, Tanchang and Weiyuan (or Lintao or Longxi) production areas. The optimal parameters of this model are preferably ntree = 1000 and mtry = 16./p>